新的环保形势下皮革生态鞣制取得新突破
一直以来,时尚设计师们从不掩饰自己对于皮革的喜爱,很多品牌都是靠制作皮具出身,稀有皮革也逐渐成为了天价时尚单品的重要拼图。然而围绕皮革一直有两个不容回避的问题:一是动物保护主义者,呼吁保护生命,拒绝大肆捕杀野生动物;二是环境保护主义者,呼唤保护地球,拒绝污染。
针对前者,国际上颁发了一系列的动物保护条例等法律法规,时尚界已不再大肆捕杀野生动物,真正用于生产的原料在一定程度上受到了限制,常用的皮革是人工饲养宰杀后剥取的牛皮、羊皮、猪皮,是来自肉制品的副产品,这便成了变废为宝、化腐朽为神奇的综合利用过程。这样的皮革产品进入流通领域,通过消费又反过来拉动养殖业的发展,形成了一个自然的循环过程。
针对后者,淘汰落后的工艺,采用新技术,生产生态皮革已成为行业的共识。
皮革的环保安全取决于4项化学指标:六价铬、禁用偶氮染料、和游离甲醛。当4项化学品的指标低于限量要求时,才能达到“生态皮革”标准。
六价铬超标可破坏人体的血液,其含量须小于3ppm;偶氮是一种合成染料,它通过与皮肤接触而产生芳香胺,皮肤吸收了芳香胺后引发癌变,所以这种合成染料应该是禁止使用的。皮革制品对中限量为5ppm,有些客户为达到绿色环保标准要求更为严格,其含量只能低于0.5ppm;许多制革厂为了提高染色牢度和防皱性会使用甲醛,它对人体的细胞危害很大并具有致癌作用,对甲醛的限制标准是:含量少于75 ppm。
要生产出生态皮革必须包含了以下四个方面:
第一,生态皮革在生产制造过程中不给环境带来污染;
第二,将其加工成革制品的过程中无害;
第三,使用过程中对人体无害,对环境不产生污染;
第四,可以被生物降解,且降解产物不会对环境产生新的污染。在生产过程中,皮革产业将更加注重清洁化生产技术的应用,这就要求开发绿色化学品和无污染工艺,并注重工艺内的再用与循环。
皮革加工中最重要过程莫过于鞣制,鞣制是使生皮变为革的质变过程,是整个皮革加工过程的关键,鞣制后的革柔软富有弹性,目前的鞣制方法是采用铬鞣剂。在未发现铬鞣之前,人们一直采用复杂的植鞣、烟鞣、油鞣,生产力低下。采用铬鞣后,鞣制变得非常简单,鞣制的质量大幅度提高,可以说铬鞣带来了现代制革工业。
但鞣制过程中铬盐被生皮的吸收率一般只有60%~75%,其余的部分则随着鞣制废水被排入环境。制革企业总污水中的含铬量约为60~140mg/L,远远高于各国工业废水排放标准所规定的限量0.2~5mg/L。一个年加工牛皮200万张的制革厂,一年排放的Cr2O3一般为40~60万公斤。
铬用一般的生化方法难以降解,通常会在环境中长期积聚,长期无控制的排放也将造成水体污染,影响水生生物和微生物的生长,破坏生态平衡。另外,铬鞣还要产生大量的含铬的固体废弃物,其重量(包括二层革在内)将超过生皮重量的50%,这些固体废弃物如果不加控制的利用,也会对人类造成危害。
铬有两种价态存在,分别为三价铬和六价铬。三价铬对人没有危害,但在一定的情况下被氧化后产生的六价铬却是一种对人体有害的致癌物。因此,铬鞣如果要作为主要鞣制方法继续使用下去,必须解决铬鞣废水的循环再利用问题,并且找到有效利用铬鞣固体废弃物的方法,使之有利于人类的健康。
目前,有关鞣制的研究主要集中在替代型鞣剂,来减低铬鞣剂的用量或完全替代。替代型鞣剂主要以无铬金属-有机复合鞣剂为研究热点。恒普科技(浙江)有限公司与国内外知名科研机构合作,通过数年努力,大量资金的投入,成功开发出新型无铬金属-有机复合鞣剂--白鞣剂DC。通过大量实验证明,该鞣剂完全可以替代传统的铬鞣剂和醛类鞣剂,使用该产品的通过大生产得到的产品,各项指标完全可以达到相应的要求。并且完全解决了产品中含有铬类污染物以及生产过程中产生的大量含铬废液问题。此外,该产品的使用不但解决了裘皮加工企业在鞣制工序鞣剂的污染问题,而且还降低企业在该工序的经济成本,提高了企业的效益。
恒普科技(浙江)有限公司开发的白鞣剂DC以及相应的鞣制工艺的成熟性已经在宁夏、河北、河南等众多地区进行了大生产的验证,通过上百万张毛皮的鞣制,该产品及鞣制技术为企业带来的经济效益也得以体现。下面以实际案例举例说明:宁夏某知名企业年加工羊皮80万张,使用传统铬鞣工艺进行鞣制,项目出水达到《污水综合排放标准》(GB8978- 1996)第一类污染物排放标准要求。该企业按年加工绵羊皮85万张,每天铬综合废液约1300m3,每年约45.6万m3。每吨水处理费用,包括电费、药剂、人工费,约9元/m3,8100元/天。每年费用约为306万元。使用该毛皮清洁化生产环保鞣制技术替代传统技术进行生产,不产生任何铬鞣废液,相当于每年节省286万元。该技术无需额外投入资金,只需使用现有设备,按照提供的工艺和配套产品进行实施即可。该技术为我公司带来了显著的经济环境效益同时,也符合了国家在该行业积极推广的环保政策,是值得推广应用的示范工程。投运至今,各项技术指标优良,对该企业的绿色健康可持续发展有很大的促进作用。
皮革行业有它独特的生态圈,各个单元,环环扣接,相互牵制影响,又互助互补。比如,畜牧业应提高宰剥技术,令原皮减少损伤,规格修改,令皮形合理,减低了损耗。低温低盐,令生皮的状况更佳,这样到了制革厂就易于处理,并切合环保原则。
制革业本身应加大对清洁化生产技术及配套皮革机械设备和化工材料的投入。通过科技创新,可以使企业用更少的化工材料,排放更少的有毒有害物质,可以减少污水处理成本。如采用无灰浸灰技术、浸灰和铬鞣废水循环利用技术、中水循环利用技术等。此外,超声波技术、电子技术、微波和高压技术等高新技术也都应用到了皮革领域,纳米技术也可运用到制革工艺中,如纳米鞣剂。声波技术则可以使皮革更加均匀一致,而且可以使酶具有可转移性,也可以使皮革的废物有所降低。超声波技术更加容易地渗透到皮革中。
总之,高档化和绿色环保的生态皮革,将是我国皮革产业发展的主要方向。21世纪经济的主旋律是绿色生态经济,这是世界大势所迫,谁提前采取绿色战略,谁就能在未来的竞争格局中占据主动。