肥皂在硬水中会与钙、镁离子生成难溶性的钙镁皂。利用这一特点，可以简单鉴别软水和硬水。
先用软水配制透明的肥皂溶液。将待测水样倒入试管，滴入配好的肥皂液轻轻摇匀，静止几分钟后观察。若生成的气泡不完全消失，肥皂溶液不出现浑浊，则可初步认定是软水，否则即为硬水。诚然，精确的鉴别方法应采用钙镁总量的测定方法。
钙镁总量的测定方法，又称为EDTA滴定法。即是在一定的pH值(pH=10)的条件下，用EDTA溶液络合滴定钙、镁离子。测定过程中，用嬲二钠镁、氯化铵和氨水配成的溶液作为缓冲溶液，用铬黑T(又名媒染黑11)作指示剂，ED—TA二钠标准溶液作为滴定溶液。
水质测定时，先将定量的缓冲溶液加入待测水样中，然后再将定量的络黑T指示剂加入待测水样中，此时络黑T指示剂与水中钙、镁发生反应，溶液呈紫红或紫色，其pH值应为10±0．1 o为防止发生沉淀，加入缓冲液和指示剂后，应立即摇荡水样，并在不断振摇情况下，用滴定管加入EDTA二钠标准溶液。开始滴定时，速度可稍快，接近终点时滴定速度应稍慢，并充分摇荡，每滴间隔2～3s。溶液的颜色由紫红或紫色逐渐转为蓝色，在最后一点紫的色调消失，刚出现天蓝色时即为终点。记录消耗EDTA二钠溶液体积的毫升数，再通过公式来计算水样中钙、镁总量(c)：
C=C1V1/V0
式中 C1——EDTA二钠溶液浓度，mmol／L；
V1——滴定肘消耗的EDTA二钠溶液的体积，mL
V0——水样体积，ml。
1mmol／L的钙镁总量相当于100mg／L以碳酸钙表示的硬度。
EDTA滴定法是测定洗涤用水中钙、镁总量的常用方法。为便于洗涤水质的测定，免除配制各种溶液的操作，北京创新公司开发出了相应的试剂。1号试剂相当于缓冲剂，二号试剂相当于指示剂，三号试剂相当于标准EDTA二钠溶液。实际应用时，首先用待测溶液将20ml具塞带刻度的玻璃试管洗两遍，取待测水样10mI，加3滴1号剂摇匀，然后加5滴2号剂摇匀，最后用3号剂滴至溶液由紫红色变为蓝色为终点。使用该
试剂的计算结果为：
水硬度(×1016)=10×三号剂滴数。
